軟氮化的氮?jiǎng)萑绾螠y(cè)量
一定溫度下,與爐氣相平衡固相中的氮活度正比于PNH3/PH23/2,我們把比值PNH3/PH23/2定義為氮?jiǎng)菁碖N。它反映了在一定溫度下滲氮零件表面與氣氛的界面上,活性氮原子的濃度和氣氛中的氨分壓成正比,而和氫分壓的3/2次方成反比。故在生產(chǎn)中將氮?jiǎng)葑鳛楹蠳H3氣體的滲氮能力的度量。
對(duì)于純氨氣氛,由氮?jiǎng)莸挠?jì)算公式KN=(1-V)/(3/4V)3/2=(1-4/3PH2)/PH23/2可知無(wú)論是用氣泡瓶測(cè)量分解率或氫探頭測(cè)量氫含量均可以很方便地準(zhǔn)確計(jì)算氮?jiǎng)荨?/span>
對(duì)于軟氮化氣氛,近十幾年先后發(fā)展了許多方法,常見(jiàn)軟氮化氣氛類(lèi)型如下:
1、吸熱型氣體+NH3
2、放熱型氣體+NH3
3、直接滴醇+NH3
4、CO2+NH3
5、CO+NH3
由于軟氮化氣氛中滲碳?xì)夥盏亩鄻有?,?dǎo)致對(duì)軟氮化的氮?jiǎng)荻裕壳爸挥型ㄓ霉終N=PNH3/PH23/2可參考,并無(wú)其它計(jì)算公式可借鑒。這就導(dǎo)致在軟氮化生產(chǎn)過(guò)程中經(jīng)常有如下做法:
一、 只控制分解率來(lái)控制氮化過(guò)程:
這種做法存在兩個(gè)方面的問(wèn)題:,對(duì)軟氮化,認(rèn)為控制分解率即控制殘余氨含量,即達(dá)到控制氮?jiǎng)莸哪康摹_@是絕大多數(shù)人都存在的誤區(qū),以CO2+NH3的軟氮化為例,經(jīng)反應(yīng)氣氛中主要由NH3、H2、N2、CO2、CO和H2O等組成。這時(shí)用氣泡瓶測(cè)的分解率=100%-(PNH3+PCO2+PH2O),即對(duì)軟氮化而言,溶于水的并非只有NH3,還包含CO2(溶于氨水)和H2O等。這時(shí)用氣泡瓶測(cè)出的分解率并不能推出殘余氨含量,并且CO2的加入比例越大,兩者的測(cè)量誤差越大。第二,對(duì)軟氮化依舊思維定勢(shì)地認(rèn)為分解率越高,氮?jiǎng)菰降?。以CO2+N2+NH3的氮基氣氛軟氮化為例,由于N2的加入用氣泡瓶測(cè)量分解率時(shí),分解率是提高的,故認(rèn)為N2的加入會(huì)降低氮?jiǎng)?。但由KN=PNH3/PH23/2的計(jì)算公式可知,一定量的N2加入實(shí)際會(huì)提高氣氛的氮?jiǎng)荨?/span>
二、用氫探頭測(cè)量的氫含量間接換算氮?jiǎng)荩?/span>
由于軟氮化同時(shí)存在滲氮和滲碳兩種氣氛,爐內(nèi)將發(fā)生復(fù)雜的反應(yīng)過(guò)程。故為了便于計(jì)算氮?jiǎng)?,常?jiàn)的做法一般有以下幾種:直接按照硬氮化的計(jì)算公式算氮?jiǎng)荩划?dāng)滲碳?xì)夥债?dāng)作定量不反應(yīng)處理;對(duì)于滲碳反應(yīng)會(huì)預(yù)先假設(shè)一定的反應(yīng)率,導(dǎo)出軟氮化的近似計(jì)算公式。由于以上三種方法都是做近似處理,故計(jì)算的氮?jiǎng)菥c實(shí)際氮?jiǎng)萦衅睢?/span>
三、同時(shí)用氣泡瓶測(cè)量的氨含量和氫探頭測(cè)量的氫含量的結(jié)果計(jì)算氮?jiǎng)荩?/span>
同時(shí)用氨分壓和氫分壓的結(jié)果來(lái)實(shí)現(xiàn)軟氮化氮?jiǎng)莸臏y(cè)量,這在理論上是沒(méi)有問(wèn)題的,而且也是GB/T 18177-2008《鋼件的氣體滲氮》中明確要求必須這樣做的。但錯(cuò)就錯(cuò)在在軟氮化氣氛中依舊認(rèn)為可以用氣泡瓶測(cè)量氨分壓,這種錯(cuò)誤的認(rèn)知已在條有了明確的闡述。
以上問(wèn)題產(chǎn)生的根源是:由于NH3的強(qiáng)腐蝕性,目前市場(chǎng)上找不到一款可以在線、穩(wěn)定地測(cè)量氨含量的傳感器,從而使得軟氮化的氮?jiǎng)轀y(cè)量變得困難。
由武漢華敏研制的激光氮?jiǎng)輦鞲衅?,使用TDLAS激光分析技術(shù)和高精度MEMS熱導(dǎo)傳感器,同時(shí)對(duì)尾氣中氨含量和氫含量進(jìn)行精確的測(cè)量,從而計(jì)算爐內(nèi)的實(shí)時(shí)氮?jiǎng)荨?/span>
TDLAS激光氨分析技術(shù)可以使發(fā)出的激光波長(zhǎng)被調(diào)制精準(zhǔn)到特定氣體(NH3)的吸收線,能確保所發(fā)的單色激光只被特定氣體有選擇地吸收而其它氣體無(wú)吸收,所以測(cè)量過(guò)程中沒(méi)有其它氣體交叉干擾。并且被測(cè)氣體不與傳感器接觸,故能適應(yīng)高溫、強(qiáng)腐蝕性和高流速的被測(cè)氣體環(huán)境。由于激光光譜的寬度遠(yuǎn)小于氣體吸收譜線的展寬,使得測(cè)量更有針對(duì)性,故測(cè)量精度更高。
高精度MEMS熱導(dǎo)傳感器是近年來(lái)迅猛發(fā)展的一種微觀結(jié)構(gòu)熱導(dǎo)池傳感器,實(shí)現(xiàn)了微電子與精密機(jī)械結(jié)本的一體化,具有測(cè)量精度高、靈敏度高、漂移小等優(yōu)點(diǎn),可精確測(cè)量氣氛的熱導(dǎo)率,從而精確計(jì)算氫含量。
激光氮?jiǎng)輦鞲衅鞒耸管浀牡獎(jiǎng)轀y(cè)量變得更精確以外,對(duì)軟氮化工藝的拓展是其大的核心優(yōu)勢(shì)所在。以CO2+N2+NH3的氮基氣氛軟氮化為例,由于軟氮化氮?jiǎng)萦?jì)算的局限性,導(dǎo)致氮基軟氮化氣氛工藝只能全程以恒定的比例通入工藝氣體,才能盡量減少氮?jiǎng)莸挠?jì)算誤差。這不僅對(duì)質(zhì)量流量計(jì)的精度提出了極高的要求,而且對(duì)軟氮化的工藝也是極大的限制。激光氮?jiǎng)輦鞲衅鞯氖褂?,使得軟氮化過(guò)程各工藝氣體流量任意做出改變而并不影響氮?jiǎng)莸臏y(cè)量,使得軟氮化工藝的靈活性大大地提升。
激光氮?jiǎng)輦鞲衅魇沟密浀獎(jiǎng)轀y(cè)量變得可以實(shí)現(xiàn),是氣體氮化領(lǐng)域的一次革新應(yīng)用。并且不受軟氮化氣氛種類(lèi)的影響,適用范圍極廣,而且也無(wú)需考慮軟氮化過(guò)程中的復(fù)雜化學(xué)反應(yīng)過(guò)程,是一款真正可實(shí)現(xiàn)氮?jiǎng)葜苯訙y(cè)量的傳感器。